Adición radicalaria a enlaces C=N síntesis del esqueleto básico de la tetrodotoxina y de derivados de alfa-aminoácidos

  1. Marta Fernández González
Dirixida por:
  1. Ricardo Alonso Alonso Director

Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela

Fecha de defensa: 18 de marzo de 2005

Tribunal:
  1. Benito Alcaide Alañón Presidente/a
  2. Susana López Estévez Secretaria
  3. Rafael Pedrosa Sáez Vogal
  4. Alberto Garcia Suarez Vogal
  5. Francisco R. Sarabia García Vogal
Departamento:
  1. Departamento de Química Orgánica

Tipo: Tese

Resumo

En esta tesis doctoral se han realizado estudios de adicción de radicales generados fotoquímicamente a sistemas C=N. Se ha abordado la adicción tanto en su versión intramolular como en la intermolecular. 1. En su versión intramolecular se han sintetizado intermedios avanzados da tetrodotoxina que poseían el anillo ciclohexánico y el centro cuaternario nitrogenado a partir de derivados glucofuranósidos. La etapa clave fue una reacción tandem de adicción y ciclación 6-sexo sobre el éter de ettoxima instalado en posición C3 de los derivados. 2. En su versión intermolucular, cabe destacar el desarrollo de una metodología sencilla y eficiente para la síntesis asimétrica de alpha aminoácidos. La etapa clave fue la adición del radical 1,3-dioxolanilo a N. Acilhidrazonas derivadas del (S)-3-amino-4-bencil-oxazolan-2-ona xeneradas in situ a partir del correspondiente alpha-aminoácido.