Adición radicalaria a enlaces C=N síntesis del esqueleto básico de la tetrodotoxina y de derivados de alfa-aminoácidos

Abstract

En esta tesis doctoral se han realizado estudios de adicción de radicales generados fotoquímicamente a sistemas C=N. Se ha abordado la adicción tanto en su versión intramolular como en la intermolecular. 1. En su versión intramolecular se han sintetizado intermedios avanzados da tetrodotoxina que poseían el anillo ciclohexánico y el centro cuaternario nitrogenado a partir de derivados glucofuranósidos. La etapa clave fue una reacción tandem de adicción y ciclación 6-sexo sobre el éter de ettoxima instalado en posición C3 de los derivados. 2. En su versión intermolucular, cabe destacar el desarrollo de una metodología sencilla y eficiente para la síntesis asimétrica de alpha aminoácidos. La etapa clave fue la adición del radical 1,3-dioxolanilo a N. Acilhidrazonas derivadas del (S)-3-amino-4-bencil-oxazolan-2-ona xeneradas in situ a partir del correspondiente alpha-aminoácido.