Dithiocarbamatesnew organic catalysts for the photochemical generation of radicals

Resumen

En mis estudios de doctorado hemos usado los aniones ditiocarbamato y xantato como organocatalizadores para la generación de radicales en condiciones fotoquímicas. Curiosamente, esta nueva clase de catalizadores podría utilizar mecanismos distintos y complementarios para activar diferentes sustratos hacia la formación de radicales. En particular, la alta nucleofilidad de nuestro catalizador de ditiocarbamato nos permitió generar intermediarios de capa abierta a partir de (pseudo) haluros de alquilo fácilmente disponibles vía SN2. Los radicales resultantes han sido atrapados por silil enol éteres para liberar cetonas -alquiladas. Las condiciones de reacción suaves del método y la tolerancia del grupo funcional nos permitieron instalar, en la posición de las cetonas, restos no compatibles con los procesos aniónicos clásicos. Además, las condiciones redox neutrales de este proceso lo hicieron tolerante a un catalizador de amina a base de cinchona, que se utilizó para desarrollar un protocolo efectivo para la alquilación asimétrica de cetonas cíclicas. Por otro lado, la alta donicidad de electrones de los donantes de ditiocarbamato y xantogenato se ha explotado para activar el precursor de radicales activos redox a través de un colector complejo aceptor de donantes de electrones (EDA) catalítico.