Estabilización de "alfa"-hélices peptídicas y formación de helicatos de aniones mediante receptores abióticos con subunidades de guanidinio

Abstract

El trabajo consiste en la preparacion de receptores que incorporan guanidinas biciclicas quirales y consta de tres partes diferentes. En la primera se sintetizaron receptores con grupos eter, tioeter, amina, ester y amida con resto aromaticos para la complejacion de carboxilatos, siendo los receptores con funcion amida los mas efectivos al combinar interacciones electrostaticas, de apilamiento y enlaces de hidrogeno. Se prepararon di y tetraguanidinios lineales quirales. Estos compuestos formaron agregados helicoidales en presencia de aniones sulfato como se deduce de los datos de rmn y dc, siendo el primer ejemplo descrito de helicatos de aniones. Los tetraguanidinios se usaron en la complejacion de peptidos que poseen restos de aspartato, en medios polares, con constantes de asociacion altas, induciendose contenidos de a-helicidad sin precedentes bibliograficos. Por ultimo, se prepararon bisintercalantes de quinoxalina con separador de guanidinio para inducir apareamientos hoogsteen en pares at del adn, aunque no ha llegado a establecerse de modo inequivoco dicho modo de interaccion con los acidos nucleicos.