Sintesi, caracteritzacio estructural i reactivitat de tiolats metal.Lics alifatics. La seva relacio amb centres actius de metal.Loproteines

Resumo

En este trabajo se ha estudiado la quimica de coordinacion de ligandos tiolato alifaticos en sistemas fe(ii,iii)/hsrn (1-metil-3-(mercaptometil)piperidina) y m(ii) (co,zn,cd,hg)/hsr (ciclohexantiol), en presencia o ausencia de haluros como ligandos adicionales. Se han realizado estudios de reactividad de los complejos obtenidos, frente al azufre (adicion oxidativa), disulfuro de carbono (insercion al enlace m-s) y diaminas. Los complejos aislados han sido caracterizados mediante las tecnicas habituales de ae, ir, 1h-rmn, 13c-rmn y uv-vis, asi como resonancia magnetica nuclear de 113cd y 199hg, medidas de susceptibilidad magnetica a temperatura variable y espectroscopias ir y raman a baja frecuencia. Siempre que ha sido posible, la caracterizacion estructural definitiva ha sido llevada a cabo mediante difraccion de r-x de monocristal. Asi, se han obtenido estructuras mononucleares (hg(sr)3), (cd(s2csr)2(bipy), (cd(s2csr)3), dinucleares (m2(sr)6) m=zn,cd), heptanucleares (hg7sr)12x2) x=cl,br,i) y polimericas, monodimensional (hg(sr)2) y bidimensional (hg(sr)i). Algunos de estos complejos se relacionan estructuralmente con los centros metalicos de algunas metaloproteinas que contienen cisteina.