Sintesi, aplicacions sintetiques, i estudi de 1-alcoxi-1-alquins

Resumo

EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA DISEÑADO UNA NUEVA SINTESIS DE ALCOXIETINOS DERIVADOS DE ALCOHOLES TERCIARIOS QUE A PARTIR DEL ETER TER-BUTIL VINILICO, PERMITE LA OBTENCION DEL TERT-BUTOXIETINO Y DEL (1-ADAMANTILOXI)ETINO CON RENDIMIENTOS DEL 34% Y DEL 67%, RESPECTIVAMENTE. SE HAN PUESTO A PUNTO CONDICIONES DE ALQUILACION Y TRIALQUILSILILACION QUE PERMITEN LA OBTENCION DE 1-ALCOXI-1-INOS CON RENDIMIENTOS DEL 64-72%, Y DEL 1-(TRIMETILSILIL)-, EL 1-(TERT-BUTILDIMETILSILIL)- Y EL 1-(TERT-BUTILDIFENILSILIL)-2-TERT-BUTOXIETINO, CON RENDIMIENTOS DEL 80-99%. LA PIROLISIS DE ESTOS ULTIMOS CONDUCE AL TRIMETILSILIL-, AL TERT-BUTILDIMETILSILIL, Y AL TERT-BUTILDIFENILSILILCETENO CON RENDIMIENTOS DEL 63-91%. LA REACCION DE PAUSON-KHAND SOBRE EL 1-(1-ADAMANTILOXI)-6-HEPTEN-1-INO CONDUCE A UN 24% DE 2-(1-ADAMANTILOXI)BICICLO(3.3.0) OCT-1-EN-3-ONA. SE HA DESARROLLADO UN PROCEDIMIENTO DE ACETILACION DE AMINAS EN CONDICIONES SUAVES Y TOTALMENTE NEUTRAS QUE PERMITE LA OBTENCION DE LAS ACETAMIDAS CORRESPONDIENTES CON RENDIMIENTOS DEL 87-99%. IGUALMENTE, SE HA PUESTO A PUNTO UN PROCEDIMIENTO DE TRIMETILSILILACETILACION DE AMINAS Y ALCOHOLES. SE HAN GENERADA W-ALQUENILCETENOS POR PIROLISIS DE LOS CORRESPONDIENTES TERT-BUTOXI-W-ALQUENIL-L-INOS. LOS INTETOS DE CICLOADICION 2+2 INTRAMOLECULAR SOLO PERMITIERON LA OBTENCION, CUANTITATIVAMENTE EN DETERMINADAS CONDICIONES, DE 3-TERT-BUTOXI-2,4BIS(W-ALQUENIL) CICLOBUTANONAS. SE HA DISENYADO TAMBIEN UNA NUEVA SINTESIS DE LA CICLOBUTAN-1,3-DIONA A PARTIR DEL TERT-BUTOXIETILINO CUYO RENDIMIENTO TRIPLICA AL DE LA ANTERIORMENTE DESCRITA. SE HAN ENSAYADO, SIN EXITO, DISTINTAS CICLOADICIONES DE 1-ALCOXI-1-ALQUINOS CON CARBENOS SINTETICAMENTE EQUIVALENTES AL GRUPO CARBONILO. SE HA PUESTO A PUNTO UN NUEVO METODO DE ACOPLAMIENTO DE 1,4-DIALCOXI-1,3-BUTADIINOS. SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA DEL N4 (1,4-DICICLOHEXILOXI-1,3-BUTADIINO) DODECACARBONILTETRACOBALTO POR DIFRACCION DE RAYOX, X, EN LA PIROLISIS DEL 1,4-DI-TERT