Fotoquimica de la funcion imidahomoftalimidas y ftalonimidas

Abstract

Se determinan los pka en hmoftalimidas y n-me-homoftalimida, en s 0 y s 1. En ambos casos la desprotonacion tiene lugar en c-4, siendo la acidez de estos protones mas elevada en s 1. Puede atribuirse a esta acidez la compleja fotorreaccion observada en presencia de net 3, en la que tambien interviene o 2 y en la que se han caracterizado ftalonimida y estructuras que incorporan el et de la amina en c-4. La homoftalimida y sus derivados sustituidos son fotoestables ante alquenos. Esta ausencia de reactividad no se afecta ni por el pi del alquero, ni por el disolvente. Su incapacidad para participar en procesos de abstraccion de hidrogeno, hace suponer un t ( , *). La fotoquimica de ftalonimida se caracteriza por una reactividad normal de su carbonilo en c-4. Frente a alquenos tiene lugar la fotocicloadicion (2+2), obteniendose los oxetanos, mientras que en procesos de abstraccion de hidrogeno con alquilaromaticos, se obtienen los productos de adicion. La fotolisis en metanol pone de manifiesto su caracter de -dicarbonilo, observandose en una doble fotorreduccion la formacion del metileno correspondiente. Cuando ftalonimida se irradia en benceno, se observa un proceso de fotoarilacion, que formalmente supone una oxidacion y requiere de o 2, asi como de la presencia de net. La fotoarilacion en piridina es regioselectiva a la posicion 3 del heterociclo, indicando un alto grado de electrofilia del radical atacante. Fotodescarbonilacion a la ftalimida parece ser el proceso mas general que sufre la n- -ftalonimida. Sin embargo, en presencia de nr 3, se forman las -lactonas. Esto requiere la incorporacion de un radical alquilico de la amina, asi como de oxidacion y apertura de la dioxoisoquinolina. Se han puesto a punto metodos de determinacion fotometrica de co(ii) en medio fuertemente acido, ademas de con los reactivos citados, con lidipiridilcetona reniltiosemicartazona (dppt) y el piridin-2-aldehido (pat) aplicandolos a la determ