Sintesis, estructura y propiedades de algunos fosfatos y arseniatos de metales de transicion

Resumo

Los sistemas mnxo4.Nh2o(x=p,as) han sido racionalizados mediante un estudio por microscopia electronica, analisis termico, difraccion de rayos-x cuantitativo, y medidas de densidad; tambien se han estudiado los espectros ir y uv-vis-ir-cercano de estos compuestos. Se ha sintetizado por primera vez el compuesto mnaso4.H2o, y su estructura cristalina ha sido determinada a partir de datos de difraccion de rayos-x de laboratorio. Esta consiste en octaedros mno6 unidos por el oxigeno de la molecula de agua para dar cadenas mn-o-mn, estando las cadenas unidas por tetraedros aso4 para dar la red tridimensional que encierra pequeños canales en la direccion del eje c, donde se situan los atomos de hidrogeno. Los derivados deuterados mnxo4.D2o(x=p,as) se ordenan antiferro-magneticamente a 33 y 24 k, respectivamente, y sus estructuras magneticas han sido determinadas a partir de datos de difraccion de neutrones pulsados a 4 k. Se han realizado dos reacciones de cambio ionico en mnpo4.H2o y mnaso4.H2o para dar limnpo4.(oh) y limnaso4.(oh). Las estructuras cristalinas han sido determinadas a partir de datos de difraccion de rayos-x, habiendo sido necesario la resolucion ab initio de la estructura del primer compuesto. La reaccion de cambio ionico en el segundo compuesto es topotactica (el entramado cristalino original queda inalterado), mientras que en el primer compuesto la reaccion transcurre acompañada de una migracion de los atomos de manganeso. Ha sido preparado el arseniato de manganeso (iii) anhidro.Mnaso4 cristaliza en una distorsion monoclinica de la estructura tipo cuso4, y presenta una distorsion jahn-teller cooperativa dentro de las cadenas de octaedros mno6 que comparten aristas.