Estudi del paper dels processos de transferencia monoelectronica en les reaccions termiques i fotoquimiques dels compostos nitroaromatics enfront de nucleofils

Resumo

El objetivo general de esta tesis ha sido el estudio del papel que desempeñan los procesos de transferencia monoelectronica en la reactividad termica y fotoquimica de los compuestos nitroaromaticos.Se han estudiado (experimentos de irradiacion continua y fotolisis de destello laser) las fotoreacciones de varios compuestos nitroaromaticos con aminas primarias en agua. La fotoreduccion de estos es eficiente cuando se usan aminas bencilicas con un atomo de hidrogeno bencilico, y si el compuesto nitroaromatico tiene sustituyentes electron-dadores. Se han conseguido tambien, en algunos casos, fotoreducciones altamente selectivas de complejos de inclusion ternarios ciclodextrina-compuesto nitroaromatico-1-feniletilamina irradiando en estado solido el complejo ternario previamente formado. En cuanto a las reacciones termicas, se han estudiado mediante tecnicas electroquimicas las reacciones de dinitrobencenos con nucleofilos oxoanionicos y se ha propuesto un mecanismo radicalario no en cadena para justificar, por una parte, el excelente comportamiento del grupo nitro como grupo saliente en las reacciones snar; y por otra, la aparicion en determinados casos de los correspondientes radicales aniones de los reactivos y de los productos en estas reacciones. Tambien se ha observado que las reacciones de sustitucion con nucleofilos neutros son posibles utilizando el propio radical anion o el dianion de los sustratos de partida como bases electrogeneradas mediante un proceso de catalisis basica general.