Papel del grupo sulfinilo en las cicloadiciones 1,3-dipolares asimétricas a 3-p-tolilsulfinilfuran-2(5H)-onas

Resumo

Se han estudiado las relaciones de las 5-etoxi-3-p-tolilsulfinilfuran-2 (5H)-onas, epímeras en C-5 y del 4,4-dietoxi-2-p-tolilsulfinilbut-2-enoato de t-butilo con distintos tipos de dipolos: diazoalcanos, óxidos de nitrilos, nitronas cíclicas y acíclicas e iluros de azometino, así como las reacciones de la 5-metoxifuran-2(5H)-ona con algunos de los dipolos anteriormente indicados. La comparación de los resultados obtenidos con esta última furanona y las sulfinilfuranonas permite determinar el efecto del grupo sulfinilo en las cicloadiciones. Las reacciones se estudiaron en distintas condiciones experimentales para conseguir información que nos permita tanto controlar las distintas variables que rigen estos procesos, como racionalizar los resultados experimentales. Los resultados obtenidos demuestran que el grupo sulfinilo ejerce los siguientes efectos: 1,- Aumenta la reactividad de las furanonas frente a todos los dipolos estudiados. 2,- Aumenta el grado de regioselectividad con todos los dipolos y dependiendo de la naturaleza de éste se puede invertir el sentido de la adición. 3,- Determinar la cara de la furanona por la que tiene lugar única o preferentemente el ataque de los diazoalcanos y óxidos de nitrilo, respectivamente. Sin embargo, sólo modula la estereoselectividad facial de las adiciones de nitronas e iluros de azometino. 4,- Favorece el modo de aproximación endo de las nitronas y de los iluros de azometino respecto del anillo de furanona. En resumen, se ha puesto de manifiesto que el grupo sulfinilo es altamente beneficioso en las cicloadiciones 1,3-dipolares (facilidad, regioselectividad, esteroselectividad facial y endo-exo selectividad), siendo el efecto muy superior al que ejerce en las cicloadiciones de Diels-Alder, las cuales a diferencias de las 1,3-dipolares han sido muy estudiadas. También en esta Memoria se ha comenzado a evaluar el interés sintético de los aductos obtenidos en la prep