Aplicaciones de r-i(s)-1-fenil-3-hidroxi-4,4-dimetilpirrolidin-2-ona a la sintesi asimétrica d'a-araloxiacids, a-cloroacids i a-aminoacids

Resumo

En la presente tesis doctoral se han estudiado nuevas aplicaciones sintéticas de los auxiliares quirales (R)- y (S)-1-fenil-3-hidroxi-4,4-dimetilpirrolidin-2-ona, desarrollados anteriormente por el grupo de trabajo del Dr. Pelayo Camps. En concreto, se ha demostrado su utilidad para la obtención en forma enantiopura de diferentes ácidos carboxílicos alfa-substituidos como alfa-haloácidos, alfa-aminoácidos, alfa-hidroxiácidos y alfa-ariloxiácidos, los cuales pueden ser de gran interés por sí mismos o como intermedios de otros compuestos. Los métodos utilizados para esta finalidad han sido dos: A,- La desracemización de ácidos carboxílicos alfa-substituidos racémicos, método que ya había sido aplicado con los mismos auxiliares quirales para la obtención de ácidos alfa-arilpropanoicos y alfa-arilacéticos alfa-substituidos por el grupo de trabajo del Dr. Pelayo Camps, y para el cual se ha hecho una nueva propuesta mecanística. B,- La resolución cinética dinámica de alfa-bromesteres derivadas de estos auxiliares quirales. Además también se ha estudiado la aplicación de esteres alfa, beta-insaturados derivados de estos auxiliares quirales en reacciones de Diels-Alder asimétricas con diferentes dienos. Por último, se ha desarrollado un método no enzimático para la obtención de los dos enentiómeros de estos auxiliares queirales a escala de gramos, que consiste en la generación del centro estereogénico por reducción enantioselectiva de la correspondiente cetona.