Interacciones por puente de hidrógeno y reacciones de transferencia protónica de la betacarbolina, 9H-Pirido (3,4-B)indol, y de sus derivados n-metilados con 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol en medios apróticos

Resumo

Los resultados de nuestro estudio ponen de manifiesto la compleja fotofísica del anillo de betacarbolina. La presencia en este anillo de un átomo de nitrógeno pirrólico y otro piridínico hace que las betacarbolinas posean unas propiedades fotofísicas muy especiales. La estrategia seguida en nuestro trabajo, consistente en bloquear por metilación los átomos de nitrógeno pirrólico y piridínico del anillo de betacarbolina, nos ha permitido controlar y modular la reactividad de estos centros y analizar el papel que juegan en la fotofísica de la betacarbolina. Así, el estudio de la fotofísica de la BCA en medios apróticos nos ha proporcionado dos resultados de especial relevancia: - El primero es la demostración experimental de que en el estado fundamental de la BCA se establece un equilibrio entre dos formas isómeras de estructuras zwiteriónica y quinonoide. - El segundo es la naturaleza dual de la fluorescencia de cada uno de los isómeros de la BCA. Este fenómeno, de gran interés y actualidad, hasta ahora desconocido en los derivados de la betacarbolina, tiene una gran importancia, ya que establece la base experimental para la interpretación del origen de las emisiones a largas longitudes de onda de las betacarbolinas. Por otra parte, el estudio de la interacción por puente de hidrógeno entre el nitrógeno pirrólico de los isómeros de la BCA y el HFIP revela que dicha interacción se produce de forma secuencial. A Bajas concentraciones de dador, se forma un complejo covalente o HBC que, a más altas concentraciones de dador, se transforma en su isómero PTC con estructura de par-iónico. Cada uno de estos complejos tiene propiedades y pautas de reactividad diferentes. Así, mientras que los complejos HBC producen pequeñas modificaciones espectrales y son poco reactivos, los complejos tipo PTC producen cambios espectrales mucho más significativos y son mucho más reactivos. El sistema MBC-HFIP nos ha permitido estudiar y ana