Reacciones diastereoselectivas empleando (-)-8-aminomentol como auxiliar quiral

Resumen

LA TRIFLUOROMETILACIÓN NUCLEÓFILA DE 2-ACIL-PERHIDRO-1,3-BENZOXAZINAS N-SUSTITUIDAS CON REACTIVO DE RUPPERT Y CsF COMO INICIADOR SE HA CONSEGUIDO DE FORMA TOTALMENTE DIASTEREOSELECTIVA Y CON EXCELENTESREN DIMIENTOS QUÍMICOS. LA ELIMINACIÓN DEL AUXILIAR QUIRAL HA PERMITIDO LA SÍNTESIS DE a-TRIFLUOROMETIL- b-HIDROXI ALDEHIDOS ENANTIOMÉRICAMENTE PUROS. POR OTRA PARTE, LA ESTERIFICACIÓN DE LOS ALCOHOLES TRIFLUOROMETILADOS AROMÁTICOS PROPORCIONA TRIFLUOROMETIL ÉSTERES CON ACTIVIDAD ÓPTICA GRACIAS A LA ELIMINACIÓN DEL AYUDANTE QUIRAL EN ORESENCIA DE AGUA A TEMPERATUAR SUPERIOR A 0º C. LA REACCIÓN DE DISTINTOS ORGANOMETÁLICOS CON UN ALDEHIDO AROMÁTICO SITUADO A TRES ENLACES DEL HETEROCICLO QUIRAL DE N-BENCIL-TETRAHIDRO-1,3-OXACINA SE HA MOSTRADO ALTAMENTE ESTEREOSELECTIVA. CUANDO EL ALDEHIDO ESTÁ SITUADO A CUATRO ENLACES LOS RENDIMIENTOS QUÍMICOS TAMBIÉN SON EXCELENTES PERO LOS EXCESOS DIASTEREOMÉRICOS ESTÁN COMPRENDIDOS ENTRE UN 10 Y UN 90% EN FUNCIÓN DEL ORGANOMETÁLICO EMPLEADO. EL ESTUDIO DE LA INDUCCIÓN ASIMÉTRICA 1,4 SE HA EXTENDIDO A ADICIONES NUCLEÓFILAS A IMINAS PERMITIENDO LA SÍNTESIS DIASTEREOSELECTIVA DE AMINAS QUIRALES, ENTRE ELLAS UN DERIVADO DE 2-FURILO QUE SE HA EMPLEADO PARA ESTUDIAR CICLOADICIONES INTRAMOLECULARES DE DIELS-ALDER DE FURANO Y AMIDAS , a,b-INSATURADAS EN EL ENTORNO QUIRAL PROPORCIONADO POR EL HETEROCICLO DE PERHIDRO-1,3-BENZOXAZINA. ESTAS CICLOADICIONES TRANSCURREN CON TOTAL DIASTEREOSELECTIVIDAD. LA ELIMINACIÓN DEL AUXILIAR QUIRAL HA PERMITIDO LA SÍNTESIS DELAS FTALIDAS3-SUSTITUIDAS, 1 H-ISOCROMENOS 1-SUSTITUIDOS Y DERIVADOS DE EXPOXI ISOINDOLONA ENANTIOMÉRICAMENTE PUROS CON BUENOS RENDIMIENTOS QUÍMICOS