Alilsilanos en síntesisciclaciones estereoselectivas y reacciones de acoplamiento

Abstract

En la Tesis Doctoral presentada se muestra la reacción de sililcupración de 1,2-propadieno con PhMe2SiCu(CN)Li, a -40ºC, en presencia de electrófilos (haluros de alquilo, haluros de alilo, epóxidos, cloruros de ácido, compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados), como un método muy eficaz de preparación de alilsilanos diversamente funcionalizados. Para que el proceso tenga lugar con haluros vinílicos es necesario utilizar Pd0 como catalizador, obteniéndose 1,3-dienos sililados estructuralmente diversos. Los oxoalilsilanos preparados mediante la reacción general con compuestos carbonílicos alfa,beta- insaturados experimentan procesos de ciclación intramolecular en presencia de ácidos de Lewis, generando 3-metilenciclopentanoles. Las dienomas sililadas preparadas mediante la reacción general con cloruros de ácido alfa,beta-insaturados experimentan procesos de ciclación de tipo Nazarov en medio ácido, generando 2-metilenciclpentanonas como productos de reacción. La reacción de sililcupración de 1,2-propadieno con tBuPh2SiCu(CN)Li, a -40ºC, en presencia de electrófilos (haluros de alquilo, haluros de alilo, expóxidos, cloruros de ácido, compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados), proporciona también alilsilanos diversamente funcionalizados. En este caso los oxoalilsilanos preparados mediante la reacción general con compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados experimentan procesos de ciclación intramolecular en presencia de EtAlCl2, generando 3-metilenciclopentanoles o ciclopentenoles sililados dependiendo de la estructura del alilsilano de partida. En cuanto a las dienonas sililadas preparadas mediante la reacción general con cloruros de ácido alfa,beta-insaturados, experimentan procesos de ciclación de tipo Nazarov en medio ácido, generado 2-metilenciclopentanonas sililadas. En la memoria se presentan además las secuencias sintéticas de sistemas triciclopentánicos de estructura análoga a