Quelatos de cobre(II) y otros cationes divalentes derivados del ácido n-(2-acetamido)iminodiacético en estado sólido

Resumo

El ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, H2ADA, ha sido ampliamente estudiado en disolución, tanto en sus propiedades ácidas como en la estabilidad de sus quelatos con diversos cationes divalentes. En contraste, con anterioridad al presente estudio sólo se conocía la estructura de dos compuestos de vanadilo, VO3+ y VO2+, conteniendo ADA como quelante tetradentado y trípode, siendo los dadores el N amínico, dos O carboxilato y el O amídico. Partiendo de correlaciones estructurales sobre quelatos de cobre(II) con iminodiacetatos y heterociclos nitrogenados y una serie de consideraciones sobre el grupo amido como cooperante de la capacidad quelante del ligando iminodiacetato, y sobre la escasa base estructural conocida para el ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, se definieron los objetivos de esta investigación, con el fin de determinar la estructura cristalina de H2ADA y la formación de compuestos de coordinación con cationes divalentes de la primera serie de transición, en particular de Co(II), Ni(II) y sobre todo Cu(II), y Zn(II), en ausencia y presencia de bases heterocíclicas nitrogenadas tipo imidazol o similares, que aporten uno o dos nitrógenos heterocíclicos; así como la posibilidad de formación de bis-quelatos ácidos. El estudio de estos compuestos se realiza principalmente mediante caracterización cristalográfica, completado por su análisis elemental y sus propiedades térmicas, espectrales (FT-IR, reflectancia difusa) y/o magnéticas (RSE y medidas de susceptibilidad magnética). El ácido H2ADA cristaliza en forma zwitteriónica, y su ion dipolar está intra-estabilizado por un enlace de hidrógeno bifurcado entre el protón amónico y los oxígenos amídico y carboxilato. El cristal es una red tridimensional de enlaces de hidrógeno entre los que destaca un puente carboxílico-carboxilato muy corto y casi lineal. Se han obtenido 16 compuestos caracterizados estructuralmente: [Cu(HADA)2]