Estructura cristalina y reconocimiento molecular en compuestos ternarios conteniendo hipoxantina/ crystal structure and molecular recognition in ternary compounds having hypoxanthine

Abstract

Se preparan y posteriormente se caracterizan una serie de compuestos ternarios coteniendo cationes divalentes de la primera serie de transición, ligandos tipo iminodiacetato (N-R-IDA) e hipoxantina (Hhyp), como ligando auxiliar. Los quelantes tipo IDA, se comportan todos ellos como quelantes tridentados, cuyos grupos carboxilato terminales pueden actuar como aceptores de hidórgeno, importantes en las interacciones intra-moleculares, inter-ligandos. Se consideran también algunos dipéptidos sencillos tipo glicilglicinato, cuyos grupos amino y carboxilato terminales, actuan como dadores (amino) o aceptores (carboxilato) de hidrógeno. Los compuestos ternarios de cobre(II),conteniendo IDA o un N-derivado de éste con sustituyente no coordinante e hipoxantina, muest ran invariablemente la agrupación quelante tridentada tipo iminodiacetato en conformacion mer-NO2 y el reconocimiento molecular quelato-hipoxantina consiste en la formacion del enlace coordinado Cu-N9[Hhyp], con la nucleobase como su tautomero H(N7)hyp. Solo se han podido obtener cristales unicos de complejos ternarios de Co(II) o Ni(II) con cinco quelantes tipo N-bencil-iminodiacetato e hipoxantina. Su estructura revela que la agrupacion iminodiacetato adopta una conformacion fac-NO2, lo que posibilita al tautomero H(N9)hyp implicarse en el reconocimiento quelto-nucleobase mediante el enlace metal(II)-N3(Hhyp) y el refuerzo intra-molecular inter-ligandos tipo N9-H¿¿¿O(carboxilato, coordinado). Se preparan tambien compuestos ternarios de Co, Ni, Cu o Zn con 2,6-piridina-dicarboxilato (pdc) e hipoxantina, en todos ellos la coordinacion con la nucleobase se realiza a traves del enlace metal-N9[H(N7)hyp], no pudiendo reforzar por puente de hidrógeno intra-molecular inter-ligando. En los compuestos con tiodacetato (tda) e hipoxantina, el quelante tda adopta la conformacion fac-SO+O(apical), el reconocimiento molecular quelato-nucleobase implica solo la formacion del enlace Cu-N9[H(N7)hyp] y el ligando aqua se dispone en trans respecto del dador S. Se preparan igualmente una serie de compuestos binarios de Co y Ni con quelante tridentado tipo N-bencil-iminodiacetato, la agrupacion quelante tipo IDA, presenta una conformacion fac-NO2.