Estudio de la interacción de tiosemicarbazonas y sus derivados con renio i y tecnecio i

Resumo

La actividad biológica de las tiosemicarbazonas (= TSCs) como, antitumorales, antiviricas, antifúngicas y antibacterianas y sus complejos ha sido el inicio de estudio de la química de coordinación de esos ligandos. Esos compuestos son ligandos polifacéticos los cuales pueden coordinarse tanto en su forma neutra como es su forma desprotonada. Numerosos complejos metálicos han sido estudiados químicamente y también por difracción de rayos-x. De modo sorprendente, son menos conocidos los complejos de renio y tecnecio con tiosemicarbazonas. En el presente trabajo, se ha realizado el estudio del comportamiento de coordinación de algunos de esos ligandos conteniendo renio(I) y tecnecio(I). La reacción de tres ligandos tiosemicarbazona derivadas de formilferrocenoaldehído (con los grupos H, Me o Ph unidos al nitrógeno tioamídico) con el precursor [ReX(CO)s] (X= CI, Br) da como resultado seis aductos de fórmula general [ReX(CO)J(HL)]. Los datos espectrocópicos y el estudio por difracción de rayos-X de monocristal confirman la formación de un anillo quelato de cinco miembros por coordinación del átomo de azufre y el nitrógeno hidrazínico (N3). El ligando halógeno el labilizado por la desprotonación del complejo [ReX(CO)3(HL)] formándose los complejos dímeros [Re2L2(CO)6] en los cuales los átomos de azufre establecen puentes entre los dos átomos de renio. La reacción de tres ligandos TSCs derivados de la 4-acetilpiridina da como resultados seis aductos con la fórmula similar a los derivados de fonnilferrocenoaldehído pero por estudio de rayos-X mostró que los compuestos consisten en dímeros de fórmula general [Re2X2(CO)o(HL)2]' Los ligandos TSC cuentean a los dos átomos de renio a través de los átomos de azufre y el nitrógeno de la piridina. Además, el disolvente utilizado en la cristalización puede modular el empaquetamiento de las moléculas del dímero. Sin embargo, los productos obtenidos por rea