Propiedades organocatalíticas de ésteres de prolina no naturales obtenidos mediante reacciones 1,3-dipolares

Resumo

El trabajo que se recoge en la presente Tesis Doctoral está enmarcado en el área de laorganocatálisis asimétrica y de forma más concreta en la catálisis de la reacción aldólica pormedio de organocatalizadores derivados de L-prolinas altamente sustituidas. El motivo deescoger esta reacción concreta es el hecho de que se trata de una de las herramientas más útilesen la formación de enlaces carbono-carbono.En el primer capítulo se ha llevado a cabo una amplia revisión de los aspectos concretos de lareacción aldólica y de la organocatálisis desde sus inicios hasta la actualidad. También se hanincluído los objetivos generales que se han seguido para llevar a cabo la presente tesis.En el segundo capítulo se aborda la síntesis de los ésteres de prolina altamente sustituidos tantoracémicos como enantiopuros haciendo uso del amplio conocimiento de nuestro grupo deinvestigación en cicloadiciones (3+2). También se incluye la derivatización de los mismosmediante la hidrólisis a sus correspondientes ácidos.En el tercer capítulo se comparan los resultados obtenidos en la reacción aldólica cuando seemplea L-prolina y los organocatalizadores altamente sustituidos más sencillos. Por otro ladotambién se estudia la actividad de los ésteres de L-prolina altamente sustituidos obtenidosmediante cicloadición (3+2) entre iluros de azometino derivados de iminoésteres no sólo deglicina, sino también de leucina y fenilalanina con distintos nitroalquenos, con el fin de estudiarel efecto de los sustituyentes tanto en la diastereoselectividad como en la enantioselectividad dela reacción aldólica. Finalmente, se han llevado a cabo estudios cinéticos para evaluarcuantitativamente la actividad organocatalítica de los ésteres de prolina no naturales.Por último, en el cuarto capítulo se recoge la parte experimental del trabajo, que se completacon los espectros de RMN y los cromatogramas de HPLC.