Desarrollo de nuevos procesos catalíticos promovidos por complejos n3-alilo de rutenio (II) y rutenio (IV)transformaciones selectivas de alcoholes propargílicos y n-alilaminas

Zusammenfassung

En el Capitulo 1 se describen nuevos metodos de desprotección "one-pot" de sustratos N-alílicos en medio acuoso promovidos por los complejos bis(alilo) de rutenio(IV) [RuCl2 (¿3:¿2:¿3-C12H18)] (1.1) (C12H18 = dodeca-2,6,10-trien-1,12-diilo) y [{RuCl(¿-Cl)( ¿3:¿3-C10H16)}2] (1.2) (C10H16 = 2,7- dimetilocta-2,6-dien-1,8-diilo), a traves de procesos "tandem" que involucran la isomerización inicial del doble enlace C=C del sustrato y posterior hidrólisis u oxidaci6n (KIO4) de la enamina o enamida resultante. En el Capitulo 2 se presentan una serie de procesos de acoplamiento C-C entre alcoholes propargílicos y compuestos carbonílicos promovidos por el sistema catalítico [Ru(¿3-2-C3H4Me)(CO)(dppf)][SbF6] (2.1) / CF3CO2H (dppf= 1,1' -bis (difenilfosfino) ferroceno). De esta forma se han puesto a punto nuevos metodos "one-pot" de sintesis de dienonas, diendionas, furanos, 6,7-dihidro- 5H-benzofuran-4-onas y 6,7-dihidro-4H-ciclopenta[b]piran-5-onas a partir de precursores facilmente accesibles. En el Capitulo 3 se describe un nuevo proceso multicomponente de síntesis de pirroles pentasustituidos por acoplamiento entre alcoholes propargílicos secundarios, compuestos 1,3-dicarbonílicos y aminas primarias. Dicho proceso, que transcurre "one-pot" y esta promovido por el sistema [Ru(¿3-2-C3H4Me)(CO)(dppf)][SbF6] (2.1) / CF3CO2H, tambien permite acceder a pirroles 2,3,4,5- tetrasustituidos empleando tert-butilcarbamato como fuente de la unidad NH. Por ultimo, en el Capitulo 4 se recogen los resultados obtenidos al estudiar reacciones de acoplamiento C-C entre 1-etinilcicloalcanoles y aldehidos catalizadas por [Ru(¿3-2-C3H4Me)(CO)(dppf)][SbF6] (2.1) / CF3CO2H. Así, a partir de 1-etinilciclooctanol y diferentes aldehídos hemos podido poner a punto un metodo de sfntesis "one-pot" de 2,3,4,5,6,7,8,9- octahidrociclopentacicloocten-1-onas sin precedentes bibliograficos.