Nuevas aplicaciones sinteticas de 4-amino-1-aza-1,3-butadienos y carbenos de fischer. Sintesis diastereoselectiva de heterociclos nitrogenados quirales no racemicos de 4 y 5 eslabones

Zusammenfassung

Esta memoria se divide en dos partes. En la primera parte (Parte A) se presenta la aplicación de los 4-amino-1-aza-1,3-dienos a la síntesis, vía 1,3-aminoalcoholes, de azetidinas quirales no racémicas de un modo diastereoespecífico. En la segunda parte (Parte B) se describe la reactividad de alquenilcarbenos de Fischer en procesos de cicloadición (3+2) frente a dipolos electrónicamente ricos, reacción sobre la que no existían apenas precedentes en el momento del comienzo de nuestro estudio. En el segundo capítulo de la Parte B, se muestra cómo la cicloadición de alquenilcarbenos de Fischer quirales no racémicos con diazocompuestos y nitriliminas permite acceder de un modo altamente regio- y diastereoselectivo a D2-pirazolinas enantioméricamente puras, siendo determinada la estereoquímica absoluta de estos aductos por difracción de Rayos X. Por su parte, en el tercer capítulo de la Parte B, se exponen las transformaciones sintéticas más relevantes llevadas a cabo con los aductos formados por cicloadición dipolar (3+2) de diazocompuestos con alquenilcarbenos de Fischer. El acceso a azaprolinas, análogos nitrogenados de los aminoácidos proteicos prolinas, y a 2,4-diaminoalcoholes es una buena muestra de las posibilidades que presentan estos aductos para su derivatización.