Nuevos tipos de carbociclacion de complejos carbeno de fischerreaccion de dotz y fulvenos

Resumo

La presente Memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reacción de diferentes complejos carbeno de Fischer de cromo y de wolframio con alquinos y con pentafulvenos que ha conducido al desarrollo de nuevas reacciones de carbociclacion. En el primero capitulo se describe la sintesis de alquenil (amino)carbenos de Fischer que poseen un grupo alcoxicarbonilo en posición B. Seguidamente se estudia el comportamiento de estos complejos carbeno frente a alquinos, obteniendose de manera selectiva los productos de benzanulacion o de ciclopentanulacion, dependiendo de la naturaleza del alquino empleado. El segundo capitulo esta dedicado a la reaccion de fulvenos frente a i) complejos carbeno de Fischer simples, ii) complejos alquinilcarbeno y iii) complejos alquenilcarbeno. En el primer lugar, se describe la reacción de ciclopropanación diastereoselectiva de fulvenos por medio de carbeos de Fischer simples. Los cicloaductos de tipo biciclo [3.1.0]hexeno asi formados permiten a su vez acceder a sistemas triciclicos a traves de una segunda reacción de ciclación. Seguidamente se estudia la reacción de fulvenos frenta a complejos alquinilcarbeno, proceso que conduce de forma selectiva a cicloaductos [2+1] o a cicloaductos [4+3] según las condiciones de reaccion empleadas. En algunos casos se han encontrado otros modos particulares de reacción. Por ultimo, se recoge la formacion de indenos o de indanonas por reaccion de fulvenos con complejos alquenilcarbeno. En este apartado de muestra la primera reaccion de cicloadicion [6+3] de complejos carbeno de fischer. Las indanonas obtenidas se pueden transformar en nuevos fulvenos, permitiendo asi efectuar un segundo proceso de ciclacion de tipo [6+3] y [2+1].