Reacciones de carbociclación de carbenos de Fischer y enaminas. Nuevas perspectivas con complejos carbeno no estabilizados

Resumo

En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de alcoxicarbenos de Fischer con diferentes enaminas. Este trabajo ha conducido al desarrollo de nuevas reacciones de carbociclación. Asimismo, se ha diseñado un acceso fácil a complejos carbeno de Fischer del grupo 6 no estabilizados por heteroátomos y se ha iniciado el estudio de su reactividad. En el primer capítulo se recoge la preparación de moléculas con el esqueleto de piperidina, obtenidas mediante reacciones de cabrocilcación [3+3] y [3+2] de alquenilcarbenos de Fischer con la enamina heterocíclica 1,2-dimetil-*2-tetrahidropiridina. En segundo capítulo describe la reactividad de alquenil(alcoxi)carbenos de Fischer con enaminas derivadas de ciclopentanona y ciclohexanona. De este modo, se accede a biciclo[3.2.1]octenonas, biciclo[3.3.1]nonenonas y triciclo[3.3.0.02,8]octanos a través de reacciones de carbociclación beta,beta' y alfa,beta,beta'. Mediante el empleo de enaminas derivadas de (S)-2-metoximetilpirrolidina se accede a dichos aductos con elevada pureza enantiomérica. Además, se recoge una propuesta mecanística detallada que se apoya en el aislamiento y caracterización de un intermedio de reacción. El capítulo tercero está dedicado al estudio de nuevos complejos carbeno de Fischer no estabilizados por heteroátomos con sustituyentes alquilo o alquinilo. En primer lugar, se describe la formación y caracterización espectroscópica y química de complejos biciclo [3.2.1]octan-2-ilidencarbeno y de alquil(aril)carbenos simples. Por último, se recogen los estudios preeliminares de formación y reactividad de complejos alquinil(ari)carbeno y dialquinilcarbeno del grupo 6. Se presentan reacciones de interés, como la inserción intermolecular en enlaces C-H no activados y, especialmente, la ciclopropanación regió y diastereoselectiva de ciclopentadieno.