Uso de complejos de acetilenos con CO2 (CO)8 en síntesis estereoselectivadesde hidrocarburos lineales hasta éteres cíclicos polifuncionalizados

Resumo

Describe el uso de complejos de acetilenos con Co2(CO)8 en el desarrollo de nuevas metodologías encaminadas a la síntesis estereocontrolada de productos naturales. Hace un recorrido desde el nacimiento de los complejos de los metales de transición en la Química Inorgánica hasta su utilización actual en Síntesis Orgánica, dirigiendo la atención hacia los complejos alquino-metal. De manera particular, se exponen las propiedades más importantes de los cationes propargílicos estabilizados por cobalto, que son el sustento de la presente memoria. Expone los resultados obtenidos en los estudios de la reacción de Nicholas intramolecular, los cuales están dirigidos a la síntesis de 2,7-dialquil-4-oxepenos, esqueleto que está presente en numerosos productos naturales de origen marino. Describe el uso de los complejos de hexacarbonildicobalto de alcoholes propargílicos en la síntesis de éteres propargílicos, tanto simétricos como no simétricos. Asimismo, este estudio se extiende al uso de complejos de cobalto de dioles bis-propargílicos, los cuales ofrecen una nueva ruta para acceder a sistemas polioxigenados tanto lineales como cíclicos. Describe el hallazgo de una nueva reacción de reducción propargílica mediante una transferencia intramolecular, en condiciones ácidas, de un hidruro bencílico en complejos hexacarbonildicobalto de alfa,gamma-dioles propargílicos que poseen el grupo hidroxilo en la posición gamma protegido como su bencil éter. El estudio detallado de esta reacción (mecanismo, curso estereoquímico, etc.) se desglosa a lo largo de este capítulo, que culimina con diversas aplicaciones a la síntesis de varios productos naturales