Propiedades termofisicas de mezclas binarias a temperaturas proximas a la separacion de fases

Resumo

Las curvas de coexistencia de fases más típicas suelen presentar un máximo o un mínimo caracterizados por unas coordenadas (composición, temperatura y presión) críticas. En su inmediata proximidad, algunas propiedades termodinámicas poseen un comportamiento anómalo. En esta zona, las interacciones moleculares de las mezclas están directamente relacionadas con una magnitud que se conoce como amplitud de la longitud de correlación ξ0+. Experimentalmente esta magnitud se ha determinado para una gran cantidad de mezclas binarias en las proximidades del punto crítico líquido-líquido por diferentes técnicas, entre las que cabe señalar: la dispersión de luz, dispersión de rayos X y turbidez. Desafortunadamente en muchas ocasiones esta cantidad se ha determinado con una precisión poco aceptable. La viscosidad dinámica de la mezcla crítica de sistema con puntos críticos presenta una débil divergencia en las proximidades de la temperatura crítica y posee un exponente crítico universal ø característico. La complejidad del estudio de la viscosidad dinámica radica en la necesidad de realizar una corrección a los valores experimentales. Estas correcciones son altamente dependientes del valor de ξ0+, de manera que valores incorrectos de esta magnitud producen que las correcciones no sean las adecuadas y se obtengan viscosidades erróneas, especialmente en la inmediata proximidad del punto crítico. Las medidas calorimétricas proporcionan una fuente adecuada para la determinación de la amplitud de la longitud de correlación. Así en este trabajo se ha puesto a punto un método que permite obtener ξ0+ a partir de medidas calorimétricas y contrastar su valor mediante medidas viscosimétricas. De esta manera que se dispone de un método alternativo para la obtención de ξ0+, más sencillo que otros que se basan en medidas directas, como Light scattering o turbidez. Con este procedimiento se han obtenido y analizado las variaciones de los parámetros críticos (Tc, A+, ξ0+) en series binarias del tipo polar + alcano y polar + alcohol. En resumen, se ha profundizado en la compresión del comportamiento crítico de mezclas binarias, analizando los parámetros y exponentes de los puntos críticos líquido-líquido, mediante la determinación y el estudio de alguna de las propiedades termodinámicas que los caracterizan.