Reactividad de derivados de rutenio con ligandos difosfinito y diaminodifosfino

Resumo

En el presente trabajo se analiza la interacción de diferentes precursores de rutenio con ligandos difosfinito [1,2-bis(difenilfosfinoxi)etano, (Lo)] y diaminodifosfino [N,N'-bis(difenilfosfino)-N,N'-(dimetiletilendiamino), (LN)]. Como precursores de rutenio se han empleado [RuCl2(DMSO)4], RuCl3.3H2O y [RuCl2(THF)(CO)3]. En el primer capítulo de la tesis se presentan los resultados obtenidos a partir del complejo [RuCl2(DMSO)4]. La reacción de este complejo con el lingado Lo, dio lugar a diferentes complejos mono y dinucleares en función de la relación estequiométrica empleada. Se han aislado y caracterizado los complejos [ru(u-Cl)3(MSO)3Cl(Lo)] (1), [Ru(u-Cl)3(DMSO)Cl(Lo)2] (2), [{RuCl(n2-Lo){n1-Lo(O)}}2(u-Cl)2] (3), [{RuCl(Lo)(L')}2(u-Cl)2] (4), [{Ru(Lo)(L')}2(u-Cl)3]+Cl- (5), [Ru(Cl)2(Lo)(L')2] (6), [RuCl2(Lo)(Ph2POPPh2)] (7) y [Ru-Cl(CO)(Lo)(Ph2POCH2)] (8), en los que L' representa un ligando fosfito monodentado. En el capítulo 2 se presentan los resultados obtenidos por la carbonilación de disoluciones de RuCl3.3H2O y posterior reacción con los ligandos Lo y LN. Se han aislado y caracterizado diferentes clorocomplejos de rutenio (II) cuyo posterior tratamiento con LiAlH4 o NaBH4 dio lugar a nuevos hidrurocomplejos de retenio (II). En el capítulo 3 se presentan, por un parte, los resultados de la reacción de [RuCl2(THF)(CO)3] con Lo, que originó la obtención de nuevos complejos dinucleares de rutenio (II). Por otra parte, a partir del citado precursor de rutenio, se ha diseñado un nuevo método de síntesis de especies de Ru(0) [Ru(CO)2(PR3)3] mucho más sencillo y rápido que los métodos utilizados hasta el momento presente y que permite sintetizar complejos de fórmula general [Ru(CO)2(L)3] (L = PPh3, PPh2Me y PnBu3) y [Ru(CO)2(PR3)(P-P)], donde P-P representa un ligando fosforado bidentado.