Síntesis y reactividad de 1,3-bis (trimetilsililoxi)-1,3 dienos endo-exocíclicos en reacciones de Diels-Alderaplicaciones en la síntesis de Helicenos y Neomarinona

Resumo

En este trabajo se han preparado diversos 1,3-bis(trimetilsililoxi)-1,3-dienos endo-exocíclicos de manera eficiente a partir de compuestos carbonílicos cíclicos alfa-acetilados por tratamiento secuencial con LDA y TMSC1, dos veces. Estos compuestos participan en reacciones de Diels-Alder y hetero-Diels-Alder, de manera eficiente y regioselectiva bajo condiciones de reacción suaves, con p-benzoquinona, acetilenodicarboxilato de dimetilo, metil vinil cetona, benzaldehído y N-bencilidenanilina, proporcionando una interesante variedad de compuestos policíclicos de posible interés en síntesis orgánica. Mediante la reacción de Diels-Alder entre varios 1,3-bis(trimetilsililoxi)-1,3-dienos endo-exocíclicos, preparados a partir de cetonas tetrahidroaromáticas, y los dienófilos bencino y p-benzoquinona, se han preparado benzo[c]fenantrenos ([4]helicenos) y [5]helicenos funcionalizados). Se ha demostrado que los 1,3-bis(trimetilsililoxi)-1,3-dienos endo-exocíclicos son intermedios de utilidad para la síntesis del esqueleto del producto natural neomarinona. La reacción de Diels-Alder entre un 1,3-bis(trimetilsililoxi)-1,3-dieno endo-exocíclico convenientemente funcionalizado y una bromoquinona ha permitido la síntesis del esqueleto naftofuránico de neomarinona. Asimismo, se han sintetizado intermedios útiles para la síntesis de la cadena lateral de neomarinona.