Comportamiento termodinámico del pema en las mezclas binarias thf/alcoholes

Abstract

Los sistemas ternarios, formados por un polímero disuelto en una mezcla binaria de líquidos, tienen numerosas aplicaciones, ya que partiendo de las características de cada uno de los componentes de la mezcla disolvente se puede obtener una gradación continua de las propiedades del medio disolvente por simple variación de la composición de la mezcla y de la temperatura. En el presente trabajo se aborda el estudio del comportamiento termodinámico del poli (metacrilato de etilo) en mezclas binarias del tipo disolvente/precipitante, donde el disolvente ha sido, en todos los casos, tetrahidrofurano, y el precipitante uno de los siguientes alcoholes: metanol, etanol, n-propanol e isopropanol; para ello se ha empleado la técnica viscosimetrica, siendo las variables la composición de la mezcla disolvente y la temperatura. Los resultados experimentales indican la existencia de transiciones conformacionales en el polímero, que quedan cuantificadas en virtud de las teorías del volumen excluido. Las dimensiones no perturbadas (k ) de la macromolécula dependen de la composición de la mezcla disolvente, así como el parámetro de interacción polimerodisolvente (b). En estos sistemas, la expresión log (k/k ) es una función lineal de (a-0,5), siendo k y a las constantes de mark-houwink-sakurada, es decir, esta función es independiente de la composición de la mezcla y de la temperatura. Por otra parte, existe una buena correlación entre los valores experimentales de viscosidad intrínseca del polímero y los predichos por la teoría de Patterson cuando se emplea un índice de coordinación 3.