Empleo de alfa-hidroxicetonas derivadas del alcanfor en reacciones de alquilación y de Diels-Alder asimétrica

Resumo

En la presente Tesis Doctoral se describe el empleo de alfa-hidroxicetonas derivadas del alcanfor en reacciones de alquilación y de Diels-Alder asimétricas. Así, se lleva a cabo por vez primera de manera asimétrica la conversión de acetileno en compuestos carbonilicos alfa-sustituidos con elevada pureza enentiomérica.La alfa-hidroximitilcetona derivada del alcanfor es preparada de manera sencilla utilizando acetileno.La introducción secuencial de dos grupos alquilo y posterior escisión oxidante de los compuestos obtenidos conduce a ácidos carboxílicos enantioméricamente puros recuperándose a la vez la fuente de información quiral R-(+)-alcanfor.Igualmente el tratamiento de los produrctos de alquilación derivados del alcanfor cn borano o con reactivos organolíticos y posterior escisión oxidante de los productos dio lugar a aldehídos y cetonas respectivamente con excesos ensntioméricos superiores al 96%. La utilidad de estos sustratos derivados del alcanfor en la reacción de alquilación due demostrada en la síntesis del ácido R-2 propiloctanoico, agente terapéutico de la enfermedad de Alzheimer y de su enantiómero. Por otro lado, fueron preparadas alfa-hidroxienonas derivadas del alcanfor para su empleo en reacciones de Diels-Alder asimétricas utilizando como organocatalizadores ácidos de Brosted tales como ácido trifluoroacético y ácido trifluorometanosulfónico que activaron el filodieno mediante la formación de puentes de hidrógeno.Las reacciones de Diels-Alder utilizando tanto dienos cíclicos como acíclicos Cabe señalar que alfa-hidroxienonas beta-sustituidas ocn grupos alquilo o arilo también fueron efectivas en la reacción de Diels-Alder.Los aductos obtenidos fueron transformados en ácidos carboxílicos y cetonas ópticamente puros recuperándose la fuente de información quiral.