Preferencias coordinantes en nuevos complejos de cobre(II) con iminodiacetatos y ligandos relacionados

Resumo

Una selección de compuestos de coordinación de cobre (II) con iminodiacetato (IDA) o ligandos relacionados son investigados a través de su síntesis, estructura y propiedades relacionadas con estabilidad térmica (termogravimetría con análusis de gases por espectroscopías IR y de masas), espectrales (espectros vibracional y electrónico) y magnéticas (espectros RSE y dependencua de la susceptibilidad magnética molar con la temperatura, entre 80 y 300 k). El objetivo es obtener información sobre determinadas preferencias coordinantes en este tipo de complejos. Los productos investigados tienen interés como modelos bioinorgánicos sencillos de centros cativos en cuproproteínas. Los resultados obtenidos incluyen cinco bis-quelatos ácidos de fórmula tipo Cu(HL)2 siendo H2L= ácido N-metil-, N-etil-, N-propil-, N-butil- o N(2- hidroxietil)-iminodiacético, así como los compuestos diaqua(iminodiacetato)cobre(II)= Cu(IDA) (H20)2 , (N-(2-hidroxietil)-N'- carboximetil-1,2-etilenodiamino -N,N'-diacetato)cobre(II) monohidrato= Cu(Hhedta) .H20 y (N-(2-hidroxietil)iminodiacetato)2,2'- bipiridina) tetrahidrato= Cu(heida)(bipy) . 4H20. Se aporta también un minucioso estudio cristalográfico de estos tres últimos compuestos y de otros dos, entre la serie de bis-quelatos ácidos. A la vista de los resultados obtenidos y de aportaciones de la bibliografía, que es revisada en la Memoria con detalle, se concluye que la formación de bisquelatos ácidos de cobre(II) requiere que el ligando tenga la agrupación iminodiacética N-sustituída con un sustituyente que aporte una cadena de al menos uno, pero preferentemente dos, tres o cuatro átomos tales como carbono u oxígeno. Asimismo, se concluye sobre la preferencia coordinante de la agrupación N-(2- hidroxietilo) frente a N-carboximetilo por el cobre(II), lo que se justifica en base a la evidente mayor flexibilidad del anillo quelato Cu-N-(2-hidroxietilo), plegado, con resp