Química de coordinación de iones metálicos en estado de oxidación II, derivados de [Alfa]-hidroxicarboxilatos

Abstract

El contenido principal de la tesis es la síntesis y caracterización estructural de nuevos complejos metálicos con ligandos ?-hidroxicarboxilato y un ligando ?,?'-diimina auxiliar, empleando como aceptores cobre(II) y paladio(II), seguido del estudio de diversas propiedades de interés de los compuestos obtenidos. Concretamente, se han empleado los ácidos ?-hidroxicarboxílicos simples glicólico, láctico y mandélico, y las diiminas 2,2'-bipiridina, 1,10-fenantrolina y 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina. Los complejos de cobre(II) sintetizados son de diferente nuclearidad, habiéndose obtenido monómeros con diferentes estequiometrías metal-ligandos, dímeros, tetrámeros y diversos polímeros. Asimismo, se obtuvieron una serie de compuestos de cobre, sintetizados en presencia de ácidos ?-hidroxicarboxílicos o bien por oxidación de los mismos, al intentar sintetizar nuevos complejos mixtos. Los complejos mixtos de paladio(II) obtenidos presentan la fórmula general [Pd(L)(NN)]·nH2O, donde L representa el ligando ?-hidroxicarboxilato bidesprotonado y NN el ligando diimina auxiliar. Además, se han obtenido dos nuevos compuestos de paladio(II) carentes del ligando ?-hidroxicarboxilato. La mayor parte de los complejos sintetizados se han obtenido en forma de cristales aptos para la determinación de su estructura por difracción de rayos X de monocristal, poniendo de manifiesto la enorme versatilidad coordinativa de los ligandos ?-hidroxicarboxilato. Una vez caracterizados, se han estudiado diversas propiedades de interés de determinados complejos representativos de cobre(II) y paladio(II), en particular el comportamiento térmico, las propiedades electrónicas y la actividad biológica (nucleasa y citotóxica); asimismo, en el caso particular de los complejos de cobre(II), se estudió también su comportamiento redox. Finalmente, se realizó un estudio de reactividad, analizando las reacciones de oxidación y descarboxilación oxidativa de los ácidos ?-hi