Complejos metálicos con tiosemicarbazonas derivadas de la 2-pirazinaformamida

Resumo

El contenido principal de la tesis es la síntesis y caracterización estructural de 147 nuevos complejos de iones metálicos divalentes de los grupos 10 y 12 (Ni, Pd, Pt, Zn, Cd y Hg) con las tiosemicarbazonas obtenidas por reacción entre 2-cianopirazina con tiosemicarbazida, 4-metil-, 4-etil-, 4-dimetil-, 4-piperidin- y 4-hexametilenimin-3-tiosemicarbazida en presencia de sodio en cantidades catalíticas. Los complejos de Ni(II) obtenidos, de fórmulas [Ni(HL)X2]; X = Cl o Br, [Ni(HL)2]Xn¿(n = 1 o 2; X = NO3-, ClO4- o SO42-); [Ni(L)(HL)]X (X = Cl-, I- o NO3-); [Ni(L)2], presentan distintas geometrías de coordinación, dando lugar a complejos plano-cuadrados, piramidales de base cuadrada y octaédricos, muchos de los cuales han sido caracterizados también mediante estudios de difracción de rayos X. Los complejos de Pd y Pt(II), de fórmula [M(L)Cl] (M = Pd o Pt), presentan una disposición plano-cuadrada en torno al átomo metálico, con las tiosemicarbazonas actuando como ligandos tridentados aniónicos N,N,S y con un átomo de cloro ocupando la última posición de coordinación en torno al metal. Los complejos de Zn, Cd y Hg(II), de formulas generales [M(HL)X2], [M(L)X]2, [M(L)X]n, [M(L)(OAc)]2, [Cd(L)X(DMSO)]2, donde M = Zn, Cd o Hg y X Cl, Br o I), presentan una gran variabilidad de geometrías de coordinación, dando lugar a compuestos tetra, penta y hexacoordinados, tanto monómeros, dímeros como polímeros, donde las moléculas de tiosemicarbazona pueden comportarse como ligandos neutros o aniónicos (monodesprotonadas). Muchos de los complejos obtenidos, además, se han podido caracterizar mediante difracción de rayos X. También se han estudiado las propiedades ópticas (espectroscopia UV-Vis) y magnéticas de los compuestos de Ni(II), mientras que de los complejos de Zn(II) y Cd(II) pentacoordinados del tipo [M(HL)X2] se realizó un estudio de sus propiedades luminiscentes, demostrándose que un buen número de ellos han dado lugar a fluo