Complejos metálicos con ligandos potencialmente dinucleantes

  1. Viqueira Fandiño, Joaquín Ángel
Dirixida por:
  1. José Arturo García Vázquez Director

Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela

Fecha de defensa: 13 de xuño de 2012

Tribunal:
  1. José Sordo Rodríguez Presidente
  2. Rufina Bastida de la Calle Secretario/a
  3. Isabel Cuadrado Sánchez Vogal
  4. Jesús A. Castro Fojo Vogal
  5. Álvaro Bernalte García Vogal
Departamento:
  1. Departamento de Química Inorgánica

Tipo: Tese

Teseo: 321735 DIALNET

Resumo

El presente trabajo de investigación se enfoca principalmente a la síntesis y caracterización estructural de complejos de diferentes metales, tanto de transición como no transicionales, con ligandos bases de Schiff y sus correspondientes ligandos bases de Mannich precursores. Dichos ligandos se caracterizan por presentar además de átomos de nitrógeno propios de la base otros átomos dadores como oxígenos fenólicos, que normalmente actúan como puente entre núcleos metálicos en los complejos metálicos, o nitrógenos amida provinientes de grupos sulfonamida. Teniendo en cuenta el carácter de ácidos débiles de los ligandos empleados, debido a la presencia en las mismas de grupos -OH o -NH, estos son susceptibles de ser reducidos catódicamente en un proceso electroquímico. Es por ello, y por las ventajas que ofrece dicho método, por lo que se eligió este proceso para la síntesis de la mayoría de los compuestos metálicos. De este modo la oxidación anódica del metal, que constituye el ánodo de una celda electrolítica que contiene al ligando en un disolvente adecuado, conduce a la formación de los correspondientes complejos homolépticos. Se han preparado también complejos heterolépticos en una sola etapa introduciendo en la celda electroquímica además de la correspondiente base, ligandos bidentados tales como la 2,2'-bipiridina (2,2'-bipy), 4,4'-bipiridina (4,4'-bipy) y 1,10-fenantrolina (phen). En la síntesis de los complejos de estaño se ha seguido un procedimiento no electroquímico, que podríamos considerar más tradicional, y que implica la utilización de una sal metálica como producto de partida y la desprotonación previa del ligando base de Schiff. Se ha empleado igualmente un método convencional de síntesis para la obtención de determinados complejos metálicos partiendo para ello del correspondiente acetato metálico. Los compuestos obtenidos han sido caracterizados por análisis elemental, espectroscopía IR y espectrometría de masas. Adicionalmente se estudiaron mediante RMN de 1H aquellos compuestos que sean diamagnéticos, y por espectroscopía UV-visible los complejos de los metales de transición. Aquellos compuestos que pudieron aislarse como monocristales fueron estudiados por difracción de Rayos X.