Efecto de la presión en las propiedades termodinámicas de sistemas carbonatos de dialquilo + alcano o alquilobencenos

Resumo

Los estudios realizados en este trabajo se dividen en dos partes, por un lado, el desarrollo de una técnica experimentalmente. En el apartado experimental, se han determinado a presion atmosferico propiedades volumetricas de mezclas carbonato de dimetilo (CDM) y carbonado de dietilo (CDE) + tolueno en el rango de temperatura de 278.15 k a 323.15 k utilizando un densimetro Anton-Para DMA 60/602 HP. Seguidamente se ha modificado e implementado un nuevo diseño de un equipo pVTx en el Laboratorio de Propiedades Termofisicas (LPT) de la Universidad de Santiago de Compostela (USC). Los principales componentes de este equipo son un densímetro de tubo vibrante Anton PaarDMA 60/512P, dos generadores de presión (Hip 50-6-15 y Pressurements T1200) y un manómetro Ruska 6230. Con este dispositivo se ha procedido a la determinación de 868 valores experimentales de densidad con una incertidumbre de 3x10-5 g cm-3 para los compuestos puros diclorometano, carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo y octano, y para nueve fracciones molares del sistema binario CDM-octano, en un amplio rango de temperaturas (278.15k<-T<-T<-353.15 k) y presiones (0.1 Mpa<-p<-25 Mpa). Asimismo se ha determinado los volúmenes molares de exceso y se ha propuesto la primera ecuación de correlación de esta propiedad como función de la temperatura, fracción molar y presión, obteniendo al ajustar los 717 valores experimentales del sistema DCM+octano una desviacion estandar de 0,023 cm3.mol-1. Utilizando correlaciones volumenes molares de exceso y datos pVT, se han determinado las siguientes propiedades termodinámicas de exceso: energia libre de Gibbs molar de exceso, entalpía molar de exceso, variacion de la entropia molar de exceso con la presion, compresibilidad térmica de exceso, expansibidad térmica isobarica de exceso y presión interna de exceso, a diferentes presiones para el sistema carbonato de dimetilo+octano. En el apartado teórico pode