Transferencia protónica fotoinducida inter-e intramolecular en derivados del bencimidazol, influencia de la tautomeria e isomeria conformacional

Abstract

El trabajo que lleva por título "TRANSFERENCIA PROTNICA FOTOINDUCIDA INTER- E INTRAMOLECULAR EN DERIVADOS DEL BENCIMIDAZOL. INFLUENCIA DE LA TAUTOMERA E ISOMERA CONFORMACIONAL" desarrolla aspectos relacionados con el comportamiento fotofísico de derivados de hidroxifenil- e hidroxipiridilbencimidazoles. Se ha prestado especial atención al estudio de los factores que afectan la estabilidad relativa de los diferentes tautómeros e isómeros conformacionales en los que suelen encontrarse estos compuestos en el estado fundamental, y que determinarán la naturaleza de los procesos que tienen lugar tanto en el estado fundamental como excitado. En este sentido se ha concluido que el aumento del impedimento estérico por introducción de un grupo metilo en posición N1 desestabiliza las estructuras enólicas en disposición plana. El desplazamiento del equilibrio presente en el estado fundamental entre estructuras planas y rotadas se encuentra modulado por las características del disolvente. La utilización de las especies catiónicas de derivados de hidroxifenilbencimidazoles, ha permitido el estudio detallado del proceso dinámico de transferencia protónica intermolecular. Se ha concluido que independientemente de la diferencia de pHa entre el ácido excitado y la base, el proceso de disociación transcurre siguiendo un mecanismo consecutivo en dos etapas que incluye la formación de un complejo intermedio estable de estequiometría 1:1 entre el ácido y la base. En el caso de especies con elevada capacidad para aceptar el protón (N-metilurea o dimetilsulfóxido) prácticamente la formación de dicho complejo es el único paso elemental catalizado por base, mientras que en el caso del agua la posterior disociación de este necesita la intervención de una segunda molécula. Esto ha permitido determinar como entidad aceptora del protón en agua un agregado de dos moléculas de ésta. Finalmente, a través de la utiliza