Oxidación de metanol, 4-metilbencil alcohol y trietilamina mediada por metales

Resumo

La tesis doctoral titulada ¿Oxidación de metanol, 4-metilbencilalcohol y trietilamina mediada por metales¿ es un trabajo de investigación que gira en torno al estudio de nuevos sistemas metálicos que puedan actuar como mediadores en la oxidación aeróbica de metanol, 4-metilbencil alcohol y trietilamina, en condiciones de reacción suaves, y mediante procedimientos simples, poco agresivos con el medio ambiente, accesibles y económicos. Ejemplos destacados de los sistemas metálicos desarrollados en este trabajo, los constituyen las asociaciones Cu(OAc)2/HATs y Pd(OAc)2/HATs, donde HATs es un derivado N-tosil sustituido de 2-aminobencilamina, 2-tosilaminometilanilina. La oxidación de metanol (sin previa purificación) al aire (a presión atmosférica) mediada por el sistema Cu(OAc)2/HATs (sin previa deshidratación) a 65 ºC, sin empleo de co-catalizadores, disolventes y tamices moleculares, ha dado como resultado la formación de 3-tosil-1,2,3,4-tetrahidroquinazolina, con un 22% de rendimiento, al cabo de 24h. Por su parte la oxidación de trietilamina mediada por el sistema Pd(OAc)2/HATs en las condiciones de reacción ya citadas ha conducido a la obtención de 2-metil-3-tosil-1,2,3,4-tetrahidroquinazolina con un 22% de rendimiento, al cabo de 8h. Esta investigación ha hecho aflorar el importante papel que HATs juega en el proceso oxidativo de metanol y trietilamina al actuar como ligando estabilizador de las especies metálicas en diferentes estados de oxidación involucradas en el proceso oxidativo y como aceptor de H en las etapas de desprotonación del alcohol y eliminación reductora del hidruro complejo. Además, HATs actuando como nucleófilo, ha permitido revelar, a través de la formación de tetrahidroquinazolinas, la obtención de formaldehído y acetaldehído resultantes de la oxidación de metanol y trietilamina, respectivamente.