Novas vías de síntese de compostos de manganeso en estados de oxidación superiores

Resumo

El objetivo de esta memoria es la síntesis de complejos de manganeso en estados de oxidación elevados, capaces de mimetizar el comportamiento de sistemas biológicos e intervenir como catalizadores en reacciones de oxidación. Se sintetizaron 22 ligandos tipo bases de Schiff: 4 de ellos simétricos y dianiónicos, mientras que los 18 restantes son asimétricos derivados de amidas y potencialmente trianiónicos. Con los ligandos simétricos se prepararon complejos de manganeso(III) con acetilacetonato y con ácidos dicarboxílicos. Se encontraron modos de coordinación novedosos para el ligando ácido ftálico coordinado. Con los ligandos asimétricos se sintetizaron complejos de Mn(III) empleando cuatro métodos de síntesis diferentes: método electroquímico, método de Boucher, y utilizando como sales de partida el acetilacetonato y el acetato de manganeso(III). Se obtuvieron resultados muy interesantes tanto por síntesis electroquímica como por el método de Boucher, lográndose con estos nuevos ligandos la formación de complejos neutros de Mn(III). Todas estas series de complejos fueron caracterizadas por análisis elemental, espectrofotometría infrarroja, espectrometría de masas FAB, medidas de susceptibilidad magnética, RMN de 1H, voltametría cíclica, medidas de conductividad, así como por difracción de rayos X de los compuestos cristalizados. Finalmente se estudió el comportamiento catalítico de los complejos como activadores de la descomposición fotoquímica del agua, en pruebas de catalasa y en procesos de epoxidación de olefinas. De estos estudios podemos destacar la elevada actividad como catalasa que presentan los complejos acetilacetonatos preparados con las bases de Schiff asimétricas.