Complejos de Mn (III) con bases de Schiff como activadores de la descomposición fotoquímica del agua

Resumo

Se han sintetizado 7 tipos de ligandos base de Schiff (bidentadas, tetradentadas, asimétricas, simétricas...). A su vez la variación de los sustituyentes en los anillos aromáticos de las bases genera un gran número de derivados diferentes. En presencia de estos ligandos base de Schiff se prepararon complejos de Mn(III) por oxidación al aire de perclorato de Mn(II). En algunos casos se sintetizaron los complejos de Mn(III) por reacción directa de los ligandos con acetato de Mn(III). Se ha observado que las bases de Schiff asimétricas, coordinadas al Mn(III), tienden a reorganizarse en disolución para dar lugar a los ligandos simétricos y se da una detallada explicación de un mecanismo de actuación para este fenómeno de reorganización. Se comprueba que las bases de Schiff simétricas con sustituyentes que retiran carga de los anillos estabilizan el Mn(II) y se investiga la oxidación de estos compuestos de Mn(II) con agentes oxidantes más enérgicos. Todas estas series de complejos fueron caracterizadas por análisis elemental, espectroscopía infrarroja, espectrometría de masas, medidas de susceptibilidad magnética, RMN de 1H, voltametría cíclica y de pulso normal, así como por difracción de rayos X de los compuestos cristalizados. Finalmente se estudió el comportamiento catalítico de los complejos como activadores de la descomposición fotoquímica del agua y se encontró que los complejos que dan lugar a dímeros como puente acuo muestran una mayor actividad. Los resultados obtenidos permitieron proponer un mecanismo de actuación para el desprendimiento de oxígeno.