Reacciones deshidro Diels-Alder de sistemas Aril- y Heteroarilacetilénicos

Abstract

Se llevó a cabo un estudio de la reacción deshidro Diels-Alder en diversos sistemas. Para el caso de la ciclación de arilpropinonas se encontró la formación de dos productos las benzo[b]fluorenonas (producto lineal) y las benzo[c]fluorenonas (productos traspuesto, formadas por transposición del aleno cíclico inicialmente formado) cuya proporción depende de la naturaleza del sustituyente del arilo reactivo. Así se observó que existe una relación entre la riqueza electrónica del grupo arilo que reacciona y la transposición del aleno cíclico. Cuanto mayor sea la riqueza electrónica del arilo, que depende del tipo de sustituyente que posea, mayor es la proporción de las benzo[c]fluorenonas, originadas por la transposición alénica, frente a las benzo[b]fluorenonas esperadas, e decir, sin transposición. Los sustituyentes en posición meta, cualquiera que sea su naturaleza electrónica, favorecen la obtención de benzo[b]fluorenonas. La sustitución en la posición orto y la elección adecuada del disolvente permite elegir entre la obtención de benzo[b]- o benzo[c]fluorenonas. También se aplicó la reacción a inmaidas permitiendo la obtención de benzo[b]carbazoles, compuestos de gran importancia debido tanto a sus variadas actividades biológicas como a su utilidad para la síntesis de nuevos materiales orgánicos. Se continuó el estudio de ciclaciones dobles de tipo deshidro Diels-Alder, que permiten el acceso a sistemas biarilicos heterocíclicos presentes en la estructura de gran variedad de catalizadores quirales. Para los estudios llevados a cabo en esta Tesis se partió de sustancias comerciales económicas y se utilizó un método de ciclación térmico que evita el empleo de catalizadores metálicos.