Determinación de la configuración absoluta de dioles y trioles mediante rmn de 1h

Resumo

En la introducción de este trabajo se da una visión general sobre los métodos de asignación de la configuración absoluta de compuestos monofuncionales por RMN y los problemas que surgen a la hora de extender esta metodología a compuestos polifuncionales, revisándose las limitaciones que presentan estos métodos cuando se aplican a compuestos polifuncionales. Además se describen detalladamente los distintos métodos que existen hasta el momento para llevar a cabo la asignación de la configuración absoluta de dioles, ya sea o bien mediante RMN o mediante Dicroísmo circular, haciendo hincapié en las limitaciones que presentan. Una de las conclusiones que se extrae de esta primera parte de la tesis-es la falta de métodos y reactivos que permitan llevar a cabo la asignación de la configuración de dioles o trioles por RMN de forma fiable. Por tanto, como objetivos de esta tesis nos planteamos tratar de asignar la configuración absoluta de díoles y trioles mediante RMN de 1H. Para poder realizar este trabajo se utilizaron diolesy trioles de configuraciones absolutas conocidas de manera que ya sabemos desde un primer principio la configuraciones de este tipo de compuestos. Como auxiliares quirales se usaron los AMAAs (MPA y 9-AMA). Los métodos que proponemos se basan en esterificar el diol o triol con los dos enantiómeros del auxiliar quiral, registrar los espectros de RMN y con la ayuda de un modelo asignar la configuración absoluta de este tipo de compuestos. Para poder elaborar estos modelos, se han llevado a cabo una serie de rigurosos estudios conformacionales basados en estudios de dicroísmo circular, estudios de RMN a diferentes temperaturas, cálculos de optimización de estructura, cálculos de RMN, análisis de las constantes de acoplamiento, y estudio de los efectos apantallantes/desapantallantes producidos por los auxiliares quirales. Este análisis nos ha permitido generar una serie de métodos para pode