Aplicaciones de las reacciones de cicloadición [2+2+2] de arinos catalizadas por paladioI, Síntesis enantioselectiva de pentahelicenos : II, Síntesis de sistemas policíclicos relacionados con [N] fenilenos

Resumo

La presente tesis doctoral se centra en el estudio de nuevas aplicaciones de lasa reacciones de cicloadicción (2+2+2) de arinos catalizadas por complejos de paladio. Concretamente, en la primera parte de la tesis se ha demostrado que es posible la síntesis enantioselectiva de (5) helicenos funcionalizados mediante la reacción de cocicloadición (2+2+2) de arinos con alquinos catalizadas por complejos de paladio que contienen fosfinas vi dentadas quirales. Aunque los resultados del estudio no pueden considerarse satisfactorios desde el punto de vista sinético, si son significativos por tratarse de la primera evidencia de catálisis asimétrica enla que participan arinos, y porque, a nuestro entender, constituyen el segundo ejemplo conocido de catálisis enantioselectiva aplicada a la construcción de esqueletos helicoidales y el tercero en una reacción de cicloadición (2+2+2). En la segunda parte, se ha abordado la síntesis de nuevos sistemas policíclicos con simetría D3 en la que tres unidades de (N) fenileno se encuentren condensados a un anillo bencénico central, topología que posiblemente proporcionaría a estos compuestos unas propiedades físicas y químicas peculíares. De las moléculas objeto de estudio, se ha logrado la síntesis de un nuevo sistema policíclico, resultado dela ciclotrimerización catalizada por paladio del arino derivado del (4) fenileno trianuglar.