Estudio de las reacciones de cicloadición [2+2+2] de cicloalquinos y de arinos derivados del bifenileno (dideshidrobifenilenos) catalizadas por complejos de metales de transición

Resumo

En la primera parte de esta tesis doctoral se ha estudiado la participación de cicloalquinos tensos de tamaños medio en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de metales del grupo 10. Inicialmente, se llevó a cabo la síntesis eficaz de diversos triflatos de 2-trimetilsililcicloalquenilo, precursores del ciclohexino, ciclopentino y cicloheptino, entre otros. En el caso del ciclohexino, se comprobó que experimenta de forma eficaz reacción de ciclotrimerización catalizada por complejos de paladio (0) y de platino (0) y que, en condiciones similares, participa en cociclaciones [2+2+2] con alquinos pobres en electrones (DMAD y hexafluoro-2-butino). Por el contrario, las reacciones ensayadas con los precursores del ciclopentino y cicloheptino no condujeron a los trímeros esperados. La misma metodología se aplicó con éxito a la síntsis del decacicleno, que se obtuvo con un 23% de rendimiento por cilotrimerización de acenaftino catalizada por paladio. En la segunda parte del trabajo, se logró la preparación de dos triflatos de o-trimetilsililbifernilenilo, precursores del 2,3-dideshidrobifenilo y del 6,7-dihexil-2,3-dideshidrobifenileno. Se demostró que estos arinos derivados del bifenileno pueden participar en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de paladio (0) , y en concreto, se sintetizaron los trimeros de ambos arinos con buenos rendimientos. Se comprobó además que los dideshidrobifenilenos participan de forma quimioselectiva en reacciones de cocicloadición [2+2+2] con DMAD catalizadas por paladio. Por último, se llevó a cabo un estudio estructural de los nuevos compuestos sintetizados, en base al análisis de sus datos espectroscópicos y mediante cálculos teóricos (geometrías y NICS), que permite atribuir a estos sistemas un grado significativo de localización electrónica. También se ha determinado una disminución del carácter aromático de los anillos de s