Síntese e caracterización de pirimidin-2-tionatos metálicos

Abstract

Los compuestos de coordinación con ligandos dadores de azufre pueden tener aplicaciones en distintos campos de la medicina y de la industria. Además, sirve como modelos para una mejor comprensión de la estructura y funcionamiento de metaloproteínas. Dada la altísima tendencia del azufre a establecer puentes entre átomos metálicos, es muy frecuente la obtención de compuestos poliméricos o, al menos, de altas nuclereadidades que, generalmente, son bastante insolubles, lo que dificulta su caracterización estructural. Los procedimientos para frenar esta tendencia a la polimerización son, entre otros, el uso de ligandos con otros átomos dadores además de azufre, adición de otros coligandos que saturen coordinativamente al metal y también el uso de ligandos con impedimentos estéricos importantes, de forma que, en este caso, la obstaculización es debida a motivos físicos. En este caso se escogieron ligandos pirimidin-2-tionato, que además del átomo de azufre, son dadores de nitrógeno. Se emplearon además distintos coligandos nitrogenados y fosforados. En primer lugar se sintetizaron las pirimidin-2-tionas precursoras de los ligandos aniónicos. La síntesis dependió de los reactivos precursores utilizándose condensaciones entre dicetonas y tiourea en medio ácido o bien, carbonilos alfa-beta insaturados con tiourea en medio básico. La caracterización de estos compuestos se realizó por los métodos espectroscópicos habituales. Las síntesis de los complejos simples se realizaron todas ellas utilizando un procedimiento electroquímico. El metal correspondiente es el ánodo de una celda electroquímica, mientras que el cátodo es un alambre de platino. Ambos electrodos se sumergen en una disolución de la tiona correspondiente y se añade una mínima cantidad de perclorato de tetraetilamonio que hace las veces de electrolito. Los complejos mixtos con bipy o phen fueron sintetizados usando el mismo procedimie