Estudio de la interacción de tiosemicarbazidas N1,N3 -sustituidas y tiosemicarbazonas derivadas de α- y β- cetoésteres y β-cetoamidas con Zn(II), Cd(II), Pb(II), Ph2Pb(IV), Pd(II) y Pt(II)
- TOUCEDA VARELA M. ÁNGELES
- José Sergio Casas Fernández Director
- M. Soledad García Tasende Co-director
Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela
Fecha de defensa: 16 de decembro de 2005
- Jaime Romero López-Grado Presidente/a
- María Isabel Fernández García Secretaria
- Javier García Tojal Vogal
- Joaquin Borrás Tortonda Vogal
- Pilar Rodríguez Seoane Vogal
Tipo: Tese
Resumo
El presente trabajo aborda el estudio de la interacción de diferentes sales metálicas y organometálicas con tiosemícarbazonas derivadas de a- y beta -cetoestéres y beta-cetoamidas y tiosemicarbazidas a-aciladas, así como la capacidad de ciclación de estos lígandos en presencia de estas sales metálicas. Para esto, se seleccionaron en primer lugar cationes metálicos del grupo 14 (Sn(II), Pb(II), R2Sn(IV) y R2Pb(IV"" para comprobar la capacidad de ciclación de dichos cationes en presencia y ausencia de impedimentos estéricos y los efectos electrónicos que generan los grupos orgánicos cuando se unen al metal, comprobándose que los compuestos de Sn(lI) y R2Sn(IV) presentan una baja reactividad frente a estas sales metálicas, puesto que en ningún caso se logró aislar complejos. Sin embargo, Pb(lI) y R2Pb(IV) muestran una alta reactividad con este tipo de ligandos, aislándose complejos pirazolonato (formados por ciclación de tiosemicarbazonas derivadas de f1-cetoésteres), tiosemicarbazonatos y triazina (formado por ciclación de una tiosemicarbazona derivada de un -cetoéster) con el Pb(lI) y adutos (1:1 o 1:2) con el cloruro de difenilplomo con los ligandos tiosemicarbazona y un complejo 2:1 o un aducto 1:2 con los ligandos tiosemicarbazida. El acetato de difenilplomo(lV) permitió aislar una gran cantidad de compuestos poniendo de manifiesto la alta reactividad de este sustrato metálico con ras tiosemicarbazonas y las tiosemicarbazidas. Asi, se pudieron aislar y caracterizar compuestos pirazolonato y tiosemicarbazonato de difenilplomo(lV) que se estudiaron por análisis elemental y medidas espectroscópicas yen algunos casos mediante difracción de rayos X, lo que permitió comprobar en el caso de los complejos pirazolonato la monodesprotonación del ligando y la coordinación a través de los átomos de S y N(3); Y en el caso de los tiosemicarbazonatos la coordinación a través de los átomos de S, N Y O actuando el ligand