Diseño, síntesis y caracterización de complejos metálicos con ligandos macrocíclicos dadores NxOy

Zusammenfassung

El objetivo de las tesis es diseñar, sintetizar y caracterizar nuevos receptores macrocíclicos dadores oxa-aza, derivados de diferentes precursores provistos de cabezas de piridina y espaciadores aromáticos, así como realizar un estudio de complejación tanto con metales divalentes como trivalentes. En el transcurso del trabajo fueron sintetizados 17 ligandos macrociclícos, de los cuales 16 fueron diseñados y sintetizados por primera vez tipos base de Schiff, derivados reducidos y sustituidos con pendant-arms. Se llevaron a cabo distintas reacciones de complejación con los macrociclos obtenidos, empleando el método template para los macrociclos tipo base de Schiff, y el método directo para la obtención de los complejos metálicos con los receptores oxa-aza reducidos y sustituidos con pendant-arms. Se varió tanto el número de átomos dadores presentes en los ligandos como la disposición espacial de los mismos para generar diferentes centros de coordinación. Fueron obtenidos interesantes complejos mononucleares y dinucleares con los lantanidos(III), los metales divalentes de la primera serie de transición, Ca(II) y con los post-transicionales Zn(II), Cd(II) y Pb(II). Durante la caracterización fueron empleadas las técnicas de: Análisis elemental de C, N e H, medidas de punto de fusión, conductividades molares, espectroscopía IR, espectrometría RMN 1H, 13C, y bidimensionales, espectrometría FAB e IE,CL/MSS-electrospray, espectrofotometría UV-vis en disolución, espectrofotometría de emisión de fluorescencia, espectrometría EPR, medidas termogravimétricas y de susceptibilidad magnética, reflectancia difusa, voltametría cíclica y difracción de RX de cristales únicos.