Estudio cinético de reacciones de transferencia protónica, del grupo nitroso y de solvólisis de cloruros de benzoilo en diversos medios

Resumo

En la Tesis Doctoral titulada"Estudio cinético de reacciones de transferencia protónica, del grupo nitroso y de solvólisis de cloruros de benzoilo en diversos medios" se ha realizado un estudio mecanicista de las reacciones de transferencia del grupo nitroso desde N-metil-N-nitrosobenceno sulfonamidas y N-metil-nitrosoguanidinas a aminas. Los resultados obtenidos han sido interpretados mediante la aplicación de la teoría de Marcus desarrollada para reacciones de transferencia electrónica. El estudio de las reacciones de transferencia del grupo nitroso se ha continuado investigando la nitrosación de aminas por nitritos de alquilo en isooctano. La combinación de la pequeña capacidad de este disolvente para solvatar cargas y de la baja nucleofilia de las aminas utilizadas ha permitido realizar una observación directa del intermedio de reacción, construyendo ésta la primera evidencia directa de formación de intermedios de adición en reacciones de transferencia del grupo nitroso. El estudio de la reacción de transferencia protónica desde el ión 2-acetil-1-metil-piridinio a iones hidroxilo y aminas ha permiito obtener las barreras intrínsicas de reacción. Los resultados han sido comparados con otros existentes en la bibliografía para la formación de diversos carbaniones y han sido explicados mediante la aplicación del principio de sincronización no perfecta. Finalmente se ha investigado el proceso de solvólisis de cloruros de benzoilo en microemulsiones de AOT/issoctano/agua. Los resultados obtenidos muestran que al variar la composición de la microemulsión se induce un cambio en el mecanismo de estas reacciones.