Clusters de metales de transición con ligandos funcionalizados que contienen átomos calcógenos

  1. FERNÁNDEZ RECIO, LUCÍA
Supervised by:
  1. Alfonso Castiñeiras Campos Director
  2. Dieter Fenske Co-director

Defence university: Universidade de Santiago de Compostela

Fecha de defensa: 21 September 2006

Committee:
  1. José Sordo Rodríguez Chair
  2. Jaime Romero López-Grado Secretary
  3. Olaf Furth Committee member
  4. Joachim Strähle Committee member
  5. Antonio L. Llamas Sáiz Committee member
Department:
  1. Department of Inorganic Chemistry

Type: Thesis

Teseo: 130236 DIALNET lock_openMINERVA editor

Abstract

El contenido principal de la tesis es la síntesis de nuevos clusters de cobre(I) con átomos calcógenos como puentes íntermetálicos estabilizados, en la mayoría de los casos, con diversas fosfinas. Los compuestos obtenidos pueden clasificarse en tres grupos diferentes, de acuerdo con las características de los clusters obtenidos. Los compuestos del primer grupo contienen un núcleo de seleniuro de cobre(I) rodeado por una capa de sulfuro de cobre(I) y tienen de fórmulas: [Cu17Se(SPh)15(PPh3)4] (1) [Cu20Se(SPh)12(OAc)6(PPh3)4] (2) [Cu28Se6(SPh)16(PPh3)8] (3) [Cu36Se8(SPh)20(PPh3)8] (4) [Cu54Se8(SPh)30(OAc)8(PPh3)6] (5) [Cu72Se14(SPh)36(OAc)8(PPh3)6] (6) El segundo grupo de compuestos está constituido por clusters de cobre (I) con puentes calcógeno estabilizados por ligandos bidentados con átomos dadores N, S y sus formulas son: [Cu4(S-tia)4(PPh3)2] (7) [Cu4(S-tia)4(PEt2Ph)2] (8) [Cu4(S-tia)4(PEt3)2] (9) [Cu4(S-tia)4]2 (10) [Cu4(S-tia)4]4 (11) [Cu4(S-tia4]? (12) [Cu16Se6(S-bztia)4dppm4] (13) [Cu50Se24(S-tia)2dppm 10] (14) [Cu48Se24(HS-tia)2dppom10] (15) y [Cu2(HAm4DM)2Cl2] (23). El tercer grupo de compuestos está formado por clusters de cobre(I) con ligandos tiolato para-funcionalizados y tienen de formulas: [Cu4(S?NO2)4(PPh3)4] (16) [Cu4(S?NO2)2(Oac)2(PPh3)4] (17) [Cu22Se6(S?NO2)10(PPh3)8] (18) [Cu36Se8(S?NH2)20(PPh3)8] (19) [Cu6(S?NH2)2(S?NH3)2dppm4][OAc]4 (20) [Cu6S2(S?NH2)2dppm4] (21) [Cu6Se(S?NH2)2dppm4] (22). Una vez obtenidos, todos los clusters se cristalizaron y sus estructuras se determinaron por dfractometría de rayos X de monocristal. Se han estudiado también las propiedades ópticas para los compuestos más significativos poniéndos de manifiesto que la intensidad de color de los clusters aumenta con el tamaño de los mismos y con la presenciqa de grupos nitro o amino como sustituyentes en los ligandos funcionalizados. También se estudió la limuniscencia de los clusters más significativos pudiendo establecer corr