Reactividad de nucleófilos con electrófilos portadores del grupo nitroso en medio acuoso y micelar

  1. Ana M. Ríos Rodríguez
Dirixida por:
  1. José Ramón Leis Fidalgo Director

Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela

Ano de defensa: 1995

Tribunal:
  1. Dudley H. Williams Presidente/a
  2. Flor Rodríguez Prieto Secretaria
  3. J. Marquet Cortés Vogal
  4. Julio Casado Linarejos Vogal
  5. Emilia Iglesias Vogal
Departamento:
  1. Departamento de Química Física

Tipo: Tese

Teseo: 47134 DIALNET

Resumo

Se ha estudiado la reactividad de nucleófilos de distinta naturaleza frente a la n-metil-n- nitroso-p-toluensulfonamida (MNTS) y en algunos casos frente a una serie de nitritos de alquilo (RONO) y la n-nitroso-n,n'-dimetilurea (NDMU) en medio acuoso. Los nucleófilos de nitrógeno, carbono, azufre y el ion yoduro son nucleófilos 'blandos' segun la clasificación de Pearson y su reacción tiene lugar sobre el grupo nitroso del MNTS en una reacción controlada, segun las ideas de Klopman, por la energía de los orbitales frontera. Los nucleófilos de oxígeno son especies con alta densidad de carga localizada sobre un átomo muy electronegativo y reaccionan preferentemente sobre el grupo sulfonilo del MNTS, en una reacción controlada por las interacciones electrostáticas. Algunos de los nucleófilos de oxígeno estudiados reaccionan sobre los dos centros electrofilos del MNTS. Los resultados obtenidos han sido interpretados utilizando distintas aproximaciones al entendimiento de la reactividad química, como correlaciones de energía libre, la teoria de Marcus o métodos mecanocuánticos como la teoria de Klopman de orbitales frontera o el 'modelo de diagramas de correlación de estados' desarrollado por Pross y Shaik. En un segundo apartado se estudio la reaccion del MNTS con el ion azida y en algunos casos con HO y SO32- en medios microheterogéneos entre los que se incluyen micelas, microemulsiones y ciclodextrinas.