Estudios sobre la reactividad de nitrosocompuestos en agua, disolventes orgánicos y medios microheterogéneos

  1. GARCIA RIO, LUIS
Dirixida por:
  1. José Ramón Leis Fidalgo Director
  2. Emilia Iglesias Martínez Director

Universidade de defensa: Universidade de Santiago de Compostela

Ano de defensa: 1993

Tribunal:
  1. Julio Casado Linarejos Presidente/a
  2. Manuel Mosquera González Secretario
  3. Elvira Rodenas Ciller Vogal
  4. Francisco Sánchez Burgos Vogal
  5. Manuel Arturo López Quintela Vogal
Departamento:
  1. Departamento de Química Física

Tipo: Tese

Teseo: 42202 DIALNET

Resumo

Se ha estudiado la reactividad de nitrosocompuestos en medios de diferente estructura: Agua, micelas, microemulsiones w/o y disolventes orgánicos. En medio acuoso se ha estudiado la reactividad de nucleófilos de nitrógeno con el grupo nitroso de la N-metil-N-nitroso-p-toluensulfonamida (MNTS) , así como el mecanismo de hidrólisis ácida de los nitritos de alquilo. Los estudios realizados en microemulsiones w/o se han iniciado mediante la investigación de la influencia de aditivos sobre las propiedades de las microemulsiones, especialmente la percolación eléctrica. Se ha construido un modelo cinético que permite explicar la reactividad en estos medios, utilizando para ello la reacción de nutrosación de aminas secundarias por MNTS. El modelo ha sido aplicado posteriormente a la interpretación de los resultados obtenidos a partir del estudio de la desnitrosación ácida del MNTS y en las reacciones de solvolisis espontánea de esteres carboxílicos, 4-nitrofenil cloroformato y bis(4-nitrofenil) carbonato, obteniéndose una respuesta cinética a los cambios estructurales en las propiedades del agua de las microemulsiones al variar su composición. Finalmente se ha estudiado la reacción de nitrosación de aminas por MNTS y nitritos de alquilo en disolventes orgánicos, obteniéndose evidencias de la formación de un intermedio en la nitrosación de aminas por nitritos de alquilo, similar al que se observa en la aminolisis de esteres carboxílicos.