Procesos de transferencia protónica fotoinducida en 2-piridilbencimidazoles

Resumo

Utilizando técnicas de espectroscopia electrónica de absorción y de fluorescencia (en estado estacionario y con resolución temporal), se ha investigado el comportamiento ácido-base en disolución acuosa en el estado fundamental y primer estado excitado singulete de varios 2-piridil bencimidazoles (2-(n'-piridil) bencimidazoles, n'=2,3,4: 2PBI, 3PBI, 4PBI; 1-metil-2- (2'-piridil)bencimidazol: M2PBI y ioduro de 2-(4'-(N-metilpidinilio))bencimidazol: SC4PBI). Se han determinado las diferentes especies prototropicas existentes y se han medido las constantes de acidez de todos los equilibrios ácido-base en el estado fundamental. En el estado excitado, las especies 3PBI, M2PBI y SC4PBI presentan un comportamiento sencillo, existiendo las mismas especies en los estados fundamental y excitado y pocos procesos de interconversión entre ellas. El 2PBI y el 4PBI presentan un comportamiento más complejo, observándose fluorescencia dual en un amplio intervalo de acidez, debida a la emisión de las especies neutra y monocationes protonados en los dos n básicos de las moléculas. Se observan en estas especies tres mecanismos diferentes de transferencia protónica fotoinducida. Se proponen mecanismos para la interpretación del comportamiento de los 2-piridilbencimidazoles en el estado singulete excitado a cualquier valor de acidez.