Síntesis de fluoretinales y análisis por 19F-RMN de proteínas fotoactivas artificiales

Abstract

Se ha llevado a cabo la síntesis de diversos retinales que incorporan átomos de flúor en las posiciones impares de la cadena poliénica. La metodología sintética utilizada para la incorporación de flúor en el polieno se ha basado en reacciones de Horner-Wadsworth-Emmons y Wittig. Los fluororetinales se incubaron con bacteriopsina y opsina generándose diversos pigmentos artificiales derivados de bacteriorrodopsina y rodopsina que se estudiaron por resonancia magnética nuclear de 19 flúor. Los estudios de los desplazamientos quimicos de 19F-RMN de los retinales, las bases de Schiff, las bases de Schiff protonadas y los pigmentos artificiales ha permitido sugerir un entorno hidrofóbico, conformacionalmente restrictivo para el cromoforo en el bolsillo de bacteriopsina. Las interacciones polares son débiles, lo que es coherente con la presencia de moléculas de agua entre la base de Schiff protonada y su contraion. Finalmente, se sugiere una disposicion S-CIS del cromoforo en el bolsillo de la proteína y más concretamente 10-S-CIS o 12-S-CIS